1、 芒硝-硫酸鈉法

　　芒硝-硫酸鈉法是傳統(tǒng)方法，技術(shù)成熟，適用性強(qiáng)。原料為重晶石和芒硝，此法副產(chǎn)品為硫化鈉。具體過(guò)程為：將重晶石和煤粉按的比例混合，然后從焙燒爐尾部進(jìn)入，與高溫氣流逆流接觸，在1100～1500 ℃下進(jìn)行高溫還原反應(yīng)，反應(yīng)需要的熱量來(lái)源是煤粉或重油的燃燒，制取硫化鋇熟料(俗稱(chēng)“黑灰”)，經(jīng)過(guò)浸取、沉降澄清，使硫化鋇質(zhì)量濃度為130～160 g/L。同時(shí)將量的硫酸鋇廢水(稀硫化鈉溶液)放入化硝罐中，用蒸汽機(jī)加熱到40 ℃以上，開(kāi)動(dòng)攪拌機(jī)，將芒硝輸入罐內(nèi)，繼續(xù)加熱升溫到90 ℃，樣品采用硫化鈉除去鈣鎂雜質(zhì)，硝水質(zhì)量濃度掌握在1.2～1.22 g/cm3，然后將硝水進(jìn)行保溫沉降備用。

　　將上述兩種溶液澄清后，澄清液按比例放入化合罐中進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng)， 反應(yīng)達(dá)到等當(dāng)點(diǎn)或鋇鹵微過(guò)量為終點(diǎn)。將制得的硫酸鋇和硫化鈉溶液一并放入過(guò)濾器中進(jìn)行固液分離， 硫化鈉清液則進(jìn)入回收裝置，進(jìn)行蒸發(fā)濃縮。而過(guò)濾的鋇餅經(jīng)過(guò)水洗、酸洗，卸入鋇漿池內(nèi)，用硫酸或磷酸調(diào)整pH至2-8，經(jīng)過(guò)充分酸化后用板框壓濾機(jī)壓去多余的水分， 然后鋇餅經(jīng)過(guò)輸送機(jī)輸送到烘干筒進(jìn)行干燥，再經(jīng)雷蒙機(jī)粉碎至包裝倉(cāng)，包裝得沉淀硫酸鋇成品。

　　此工藝副產(chǎn)品硫化鈉廣泛用于制藥、造紙、制革、硫化染料等行業(yè)，特別是新型特種工程塑料聚苯硫醚等工業(yè)的快速發(fā)展，助長(zhǎng)了硫化鈉工業(yè)的發(fā)展。在傳統(tǒng)染料行業(yè)，由于國(guó)外生產(chǎn)裝置關(guān)閉加上中國(guó)硫化染料企業(yè)的不斷擴(kuò)能，使中國(guó)一舉成為最大的硫化鈉生產(chǎn)和消費(fèi)國(guó)，硫化染料也成為硫化鈉主要的下游用戶(hù)。

　　2、 硫化鋇-硫酸法

　　硫化鋇-硫酸法工藝其實(shí)與芒硝-硫酸鈉法一樣，只不過(guò)采用硫酸來(lái)代替硫酸鈉，它的副產(chǎn)物是硫化氫。具體過(guò)程是：將重晶石和煤粉按的比例混合，在1100～1 500 ℃下進(jìn)行高溫反應(yīng)，制取硫化鋇熟料，經(jīng)過(guò)浸取、沉降澄清，使硫化鋇質(zhì)量濃度在130～160 g/L。然后將30%左右的硫酸緩慢加入到澄清好的鋇鹵水中，在密封的化合罐中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)達(dá)到等當(dāng)點(diǎn)或鋇鹵微過(guò)量為終點(diǎn)。

　　將反應(yīng)制得的硫酸鋇加熱脫硫，然后將硫酸鋇卸入鋇漿池內(nèi)，用堿微調(diào)整pH至6-8，經(jīng)過(guò)充分?jǐn)嚢璺磻?yīng)后用板框壓濾機(jī)壓去多余水分， 然后鋇餅經(jīng)過(guò)輸送機(jī)輸送到烘干筒進(jìn)行干燥， 再經(jīng)雷蒙機(jī)粉碎至包裝倉(cāng)，包裝后得到沉淀硫酸鋇成品。反應(yīng)生成的硫化氫經(jīng)過(guò)干燥、凈化后用于深加工。

　　以硫化氫為原料，可以合成出許多硫化物，如農(nóng)用化學(xué)品除草劑乙基硫代氨基甲酸酯是以乙硫醇為原料的，而乙硫醇就是由乙醇與硫化氫合成的;而辛硫醇為原料生產(chǎn)的辛基硫代氨基甲酸酯鹽又是一種選擇性好、毒性低的殺蟲(chóng)劑。而飼料行業(yè)的蛋氨酸是一種強(qiáng)化飼料營(yíng)養(yǎng)、彌補(bǔ)氨基酸平衡的飼養(yǎng)添加劑，它是以甲硫醇為原料生產(chǎn)的。用石灰乳吸收硫化氫并與氰氨化鈣溶液合成制取硫脲， 它是一種多功能化學(xué)品，從醫(yī)藥產(chǎn)品(精細(xì)化工中間體)的合成到紡織、染料及造紙工業(yè)，從塑料和樹(shù)脂化學(xué)到金屬處理、濕法冶金，硫脲在這些市場(chǎng)中都具有廣泛的用途。

　　3、 碳酸鋇-硫酸法

　　碳酸鋇-硫酸法工藝與前兩種不同， 大部分生產(chǎn)廠(chǎng)家由于保護(hù)環(huán)境方面的限制，不能采用高溫焙燒重晶石還原的方法， 只能采用高品質(zhì)毒重石或外購(gòu)工業(yè)碳酸鋇來(lái)加工制取沉淀硫酸鋇。具體過(guò)程：將工業(yè)碳酸鋇先用水打漿， 控制固體質(zhì)量分?jǐn)?shù)在40%左右，然后在不斷攪拌下，緩慢加入到量的30%左右的硫酸溶液中，在加料的過(guò)程中一邊攪拌一邊要隨時(shí)觀察， 防止出現(xiàn)冒罐現(xiàn)象。加完料后，繼續(xù)攪拌30 min，使碳酸鋇充分反應(yīng)，然后過(guò)濾水洗、調(diào)漿、噴霧干燥、包裝成產(chǎn)品。因?yàn)樵谶@個(gè)反應(yīng)過(guò)程中生成大量二氧化碳?xì)馀�，使液、固兩相反�?yīng)聚集在比表面積很大的氣泡表面進(jìn)行， 使生成的固體硫酸鋇顆粒細(xì)小，粒徑分布比較窄，并且加快了反應(yīng)進(jìn)程。

　　此種工藝生產(chǎn)的沉淀硫酸鋇白度高，建材白度在98 以上，雜質(zhì)少，游離鋇含量低，無(wú)硫化氫味道，易分散，粒徑分布比較窄，比表面積高， 可以獲得高光澤涂膜。雖然生產(chǎn)成本高，但是由于此法生產(chǎn)出的產(chǎn)品質(zhì)量高，市場(chǎng)上定位高，其利潤(rùn)也可觀。